Неводные Растворители

р-ры электролитов, в которых растворителями являются однокомпонентные жидкости. исключая воду. или многокомпонентные жидкие смеси, как безводные, так и водосодержащие. Отд. группу неводных электролитов составляют солевые расплавы (см. Электрохимия расплавов)

Выбор растворителя определяет особенности растворимого вещества и качество электролита, важное значение имеет также вязкость растворителя, определяющая подвижность ионов и транспортные свойства раствора. В отличие от водных растворов, большинство неводных электролитов относится к слабым электролитам, реже - к электролитам ср. силы (см. Электролиты). Электропроводность неводных электролитов обычно на 1-2 порядка ниже электропроводности водных растворов. Хорошей электропроводностью, как правило, обладают неводные электролиты на основе полярных мол. жидкостей с высокой диэлектрич. проницаемостью, малой вязкостью и хорошей сольватирующей способностью.

Специфич. особенностью неводных жидкостей является способность их молекул выступать в качестве доноров или акцепторов протонов и электронных пар. Протонные неводные электролиты содержат подвижный протон Н+ - это спирты. фтороводород и др. Как правило, они хорошо сольватируют малые анионы с образованием прочных водородных связей. Р-рители, не содержащие подвижного протона, наз. диполярными апро-тонными (диметилформамид, диметилсульфоксид. ацетон, ацетон.трил и др.); они активно взаимод. с большими легко поляризуемыми анионами. Электронодонорные растворители содержат атомы с неподеленными электронными парами: О (спирты, эфиры, кетоны), N (амины, амиды), S (сульфиды, сульфоксиды), Р (фосфины) и др. Они характеризуются высокой способностью сольватировать преим. катионы. Электроноакцепторные растворители м. б. как протонными (спирты, фенолы и др.), так и апротонными (уксусный ангидрид, нитробензол. нитрометан и др.). Поскольку донорами электронной пар. является большинство анионов, электроноакцепторные растворители сольватируют преим анионы.

Степень донорности и акцепторности растворителей на практике характеризуют эмпирич. пар.метрами, определяемыми на основе калориметрич. и спектроскопич. исследований. Наиб. распространены донорные и акцепторные числа DN и AN. Величина DN измеряется теплотой смешения SbС15 с растворителем в дихлорэтане. В качестве AN берется величина, пропорциональная хим. сдвигу 31Р в спектрах ЯМР триэтилфосфиноксида в разл. растворителях.